Alifaatsed süsivesinikud
• Alifaatsed süsivesinikud jagunevad
– küllastunud süsivesinikud – ei sisalda kordseid sidemeid
– küllastumata süsivesinikud – sisaldavad
kordseid sidemeid, mille hüdrogeenimise
tulemusena saab neid viia küllastunud
süsivesinikeks
Alkaanid
• Alkaanid on küllastumata süsivesinikud, st
sisaldavad vaid üksiksidemeid
• Võivad olla hargnemata ahelaga (butaan),
hargnenud ahelaga (metüülpropaan),
tsüklilised (tsüklobutaan)
• Süsiniku ja vesiniku elektronegatiivsused
on praktiliselt võrdsed, seega on alkaanid
mittepolaarsed
• Alkaani molekulide vahel on seega
valdavad Londoni e. dispersioonijõud
– dispersioonijõud kasvab elektronide arvu
kasvuga ja seega on tugevam suurema
molekulmassiga alkaanides
• Alkaanide korral alates butaanist C4H10
tuleb arvestada isomeeride esinemise
võimalusega
Alkaanid: nomenklatuur
• Hargnemata ahelaga alkaanid nimetatakse
lähtudes süsinike arvust: metaan, etaan jne.,
on järelliitega –aan
• Hargnenud ahelaga alkaanide korral
lähtutakse pikimast süsiniku ahelast ja
kõrvalahelaid vaadeldakse asendajatena,
mille nimetus saadakse vastava alkaani
nimetuses lõpu –aan asendamisel lõpuga –üül
• Asendajate paiknemine näidatakse vajadusel süsiniku numbriga peaahelas, millaga ta on seotud
– nummerdatakse sellest otsast, mis annab
väikseimad numbrid
– vajadusel kasutatakse eesliiteid di–, tri– jne
– asendajad loetletakse tähestiku järjekorras
Küllastumata alifaatsed süsivesinikud
• Kaksiksidet sisaldavaid alifaatseid
süsivesinikke nimetatakse alkeenideks
• Kolmiksidet sisaldavaid alifaatseid
süsivesinikke nimetatakse alküünideks
• Kaksiksideme olemasolu tähistatakse
nimetuses suffiksiga –een ja kolmiksidet
suffiksiga –üün (vajadusel koos eesliidetega
di– jne)
• Peaahela aatomite nummerdamisel
antakse väiksemad numbrid eelistatult
a) suffiksiga tähistatud rühmale
b) kaksiksidemetele
c) kolmiksidemetele
d) eesliidetega tähistatud rühmadele
Isomeerid
• Orgaanilises keemias puutume kokku
peamiselt kolme tüüpi isomeeriaga
– struktuuriline isomeeria – molekulid koosnevad samadest aatomitest, kuid need aatomid on omavahel erinevalt seotud
Geomeetriline isomeera
• Stereoisomeeria korral koosnevad
molekulid samadest aatomitest ja ka
sidemed aatomite vahel on samad, kuid
aatomite ruumiline paiknemine on erinev
• Geomeetrilise isomeeria korral paiknevad
aatomid erinevalt kaksiksideme ümber või
siis tsükloalkaanis
Me Me Me
Me
Me
Me
Me
Me
Konformeerid
• Geomeetrilisi isomeere on kerge segi ajada
sama molekuli erinevate konformeeridega,
s.o. sama molekuli selliste vormidega, mis
erinevad ühe (või mitme sõltumatu)
üksiksideme ümber toimuva rotatsiooni
(pöörde) võrra
Optiline isomeeria
• Optilised isomeerid on üksteise peegelpildid ja seetõttu mitte–ekvivalentsed (nagu vasak ja parem käsi)
• Molekuli, mis ei ole identne oma peegelpildiga, nimetatakse kiraalseks
• Molekul on akiraalne, kui ta langeb oma
peegelpidiga kokku
• Kiraalne molekul ja tema peegelpilt
moodustavad enantiomeeride paari
• Enantiomeerid tekkivad orgaanilises keemias alati, kui süsinikugaon seotud neli erinevat asendajat (rühma)
• Enantiomeerid on samasuguste keemiliste
omadustega, välja arvatud reaktsioonid kiraalsete molekulidega
• Enantiomeerid erinevad oma optiliselt aktiivsuselt (võimelt polariseeritud valgust pöörata)
• Akiraalsetest ainetest kiraalseid aineid sünteesides saadakse enantiomeeride segu ehk ratsemaat
• Elusorganismid toodavad reeglina vaid ühte enantiomeeri
Alkaanide omadused
• Hargnemata ahelaga alkaanide keemis– ja
sulamistemperatuurid ning aurustumis–entalpiad on kõrgemad kui hargnenud ahelaga alkaanidel
– Londoni jõud
• Alkaanid on keemiliselt vähereaktiivsed, kuna süsinik–süsinik ja süsinik–vesinik sidemed on piisavalt stabiilsed
• Alkaanidele on omased oksüdeerumis– ja
asendusreaktsioonid, mis toimuvad
radikaalmehhanismiga
• Oksüdeerumise all mõeldakse siin peamiselt põlemist, mis on üheks inimkonna
olulisemaks energiaallikaks
CH4+ 2O2= CO2+ 2H2O(g) H=–890 kJ/mol
10
• Alkaane on suures hulgas maagaasis ja
naftas, nendest lähtudes sünteesitakse
erinevaid ühendeid
• Selleks tuleb kõigepealt tõsta molekuli
reaktsioonivõimet, reeglina halogeenimise
teel, st vesiniku aatom asendatakse
halogeeniga
• Tüüpiliseks näiteks on reaktsioon metaani ja kloori vahel
CH4(g) + Cl2 = CH3Cl (g) + HCl (g)
• Reaktsioon toimub valguse (või soojuse) toimel
• Klorometaan on üks reaktsioonisaadusi, lisaks tekkivad mitmekordselt asendatud klorometaanid: diklorometaan, triklorometaan ja tetraklorometaan
• Uurimised on näidanud, et asendusreaktsioonid alkaanides toimuvad radikaalmehhanismi järgi ehk ahelreaktsioonina
– ahela tekkereaktsiooniks on kloori dissotsiatsioon Cl2 = Cl• + Cl•
– ahela edasikandumine toimub kloori aatomi reaktsioonil metaaniga ja tekkiva metüülradikaali rekatsioonil kloori molekuliga
Cl•+CH4=CH3•+HCl, Cl2+CH3• = CH3Cl +Cl•
• Alkeenide omadused kajastavad
kaksiksideme olemasolu molekulis
– kõik 4 sp2 süsinikega seotud aatomit paiknevad samas tasapinnas ja pööre kaksiksideme umber on praktiliselt võimatu
• Alkeenide ahelad pole seetõttu nii
paindlikud konformatsiooni muutmiseks
– ahelad ei saa üksteisele piisavalt läheneda
– madalam sulamistemperatuur
|